物理代写|电化学代写Electrochemical代考|ENCH530 Interfacial Potential Differences and Cell Potential

如果你也在 怎样代写电化学Electrochemical ENCH530这个学科遇到相关的难题,请随时右上角联系我们的24/7代写客服。电化学Electrochemical是物理化学的一个分支,涉及电势差(作为一种可测量和定量的现象)和可识别的化学变化之间的关系,电势差是特定化学变化的结果,反之亦然。这些反应涉及电子通过电子传导相(通常是外部电路,但不一定,如无电解镀)在被离子传导和电子绝缘的电解质(或溶液中的离子种类)分开的电极之间移动。

电化学Electrochemical当一个化学反应由电势差驱动时,如在电解中,或者如果电势差由化学反应产生,如在电池或燃料电池中,它被称为电化学反应。与其他化学反应不同的是,在电化学反应中,电子不是直接在原子、离子或分子之间转移,而是通过上述的电子传导电路。这一现象是电化学反应与传统化学反应的区别所在。

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物理代写|电化学代写Electrochemical代考|ENCH530 Interfacial Potential Differences and Cell Potential

物理代写|电化学代写Electrochemical代考|Interfacial Potential Differences and Cell Potential

We will find in Chapter 2 that a transition in electric potential can generally be expected in crossing from one conducting phase to another. Moreover, it usually occurs in a narrow zone right at the interface. Thus, the electric potential changes in a stairstep fashion as one proceeds from one electrode, through the intervening conducting phases, to the other electrode. The situation is as depicted in Figure 1.1.2.
A high-impedance voltmeter enables one to measure a difference in electrical potential between the electrodes in a complete cell without perturbing the cell by drawing an appreciable current from it. This cell potential [in volts $(\mathrm{V})$, where $1 \mathrm{~V}=1$ joule/coulomb $(\mathrm{J} / \mathrm{C})$ ] expresses the energy available to drive charge externally between the electrodes and to do electrical work outside the cell. It is the sum of the individual interfacial potential differences encountered on the electrical path inside the cell from one electrode to another (shown as $E$ in Figure 1.1.2).
The potential difference between the electrodes is not merely to be observed in the manner just discussed. It can also be deliberately altered by connecting a power supply across the cell. As the applied voltage is adjusted, one can generally expect changes in the individual interfacial potential differences, especially at the electrode/electrolyte boundaries. Normally, the imposed voltage will differ from the open-circuit cell potential, and the cell will respond by drawing current from the power supply. By changing the imposed voltage, it is practical to drive the current in either direction. We will shortly be discussing the magnitude and chemical effects of the current.

A sharp transition in potential at a phase boundary implies that a high electric field exists there. One can expect it to influence the behavior of charge carriers (electrons or ions) in the interfacial region. More important, a potential difference at an interface affects the relative energies of electrons on opposite sides of the boundary; hence, it can determine the direction and the rate of electron transfer. Accordingly, the measurement and control of potential differences in a cell are among the most important aspects of experimental electrochemistry.

物理代写|电化学代写Electrochemical代考|Reference Electrodes and Control of Potential at a Working Electrode

Even though it is always necessary to employ whole cells in electrochemical investigations, one’s interest is usually in the behavior at only one of the electrodes, called the working electrode. ${ }^4$ To focus on it, one can standardize the other half of the cell by using an electrode (called a reference electrode) that exhibits a reproducible, invariant potential difference at its electrode/electrolyte boundary. If one can build a cell in which a working electrode is paired with a well-behaved reference electrode, then any change in the cell potential must occur at the working electrode.
The key to such a reference electrode is to maintain a known, constant composition. If all participants in a half-reaction are present at an electrode/electrolyte interface [including both redox forms (e.g., both $\mathrm{AgCl}$ and $\mathrm{Ag}$ or both $\mathrm{H}^{+}$and $\mathrm{H}_2$ )], the interfacial potential difference turns out to be linked to the activities of those species near the electrode. ${ }^5$ The Nernst equation, familiar from introductory chemistry, describes the behavior quantitatively (Section 2.1.6). By constructing a reference electrode of reproducible composition, one obtains a reproducible potential difference at the reference interface.

It is also important that the interfacial potential difference at the reference electrode not change when current passes through the cell and that the reference side of the cell not suffer contamination from the working side. We will soon see how these issues can be addressed. The design, construction, and use of reference electrodes make up a substantial topic of their own (Sections 2.1.8 and 2.5), but it should not divert us now. The present goal is just to introduce the concept of a reference electrode and to identify some common types.

The internationally accepted primary reference is the standard hydrogen electrode (SHE), or normal hydrogen electrode (NHE), which has all components at unit activity at $25^{\circ} \mathrm{C}:{ }^6$
$$
\mathrm{Pt} / \mathrm{H}_2(a=1) / \mathrm{H}^{+}(a=1, \text { aqueous })
$$
Since the NHE is not convenient from an experimental standpoint, ${ }^7$ potentials are measured and quoted with respect to other reference electrodes. An important historic reference is the saturated calomel electrode (SCE), which is
$$
\mathrm{Hg} / \mathrm{Hg}_2 \mathrm{Cl}_2 / \mathrm{KCl} \text { (saturated in water) }
$$
Its potential at $25^{\circ} \mathrm{C}$ is $0.244 \mathrm{~V} v$ s. $\mathrm{NHE}$.

$\mathrm{Ag} / \mathrm{AgCl} / \mathrm{KCl}$ (saturated in water)
$(1.1 .11)$
with a potential at $25^{\circ} \mathrm{C}$ of $0.197 \mathrm{~V}$ vs. NHE. It is common to see potentials identified in the literature as “vs. $\mathrm{Ag} / \mathrm{AgCl}$ ” when this electrode is used.
When a cell potential is simply observed using a high-impedance voltmeter, no significant current is allowed to pass in the external circuit between the electrodes. In that situation, the working electrode potential would change only if the composition at the working electrode were to be altered, perhaps because of a $\mathrm{pH}$ change or because new species were added to the surrounding solution.
As mentioned above, it is also possible to shift the potential of the working electrode $v$. the reference by connecting a power supply to these two electrodes, causing the cell potential to adopt the power supply’s output voltage. Ideally, any change in the cell potential from that observed without connection to the power supply would show up at the working electrode, because the reference electrode is built to maintain a constant interfacial potential difference. ${ }^8$ In this way, we might achieve the ability to control the working electrode’s potential arbitrarily. In sections below, we will revisit that topic in detail.

物理代写|电化学代写Electrochemical代考|CHEE541 Overview of Electrode Processes

电化学代写

物理代写|电化学代写电化学代考|界面电位差与细胞电位


我们将在第二章中发现,从一个导电相跨越到另一个导电相时,通常可以预期电势的转变。此外,它通常发生在界面附近的狭窄区域。因此,当从一个电极通过中间的导电相到另一个电极时,电势以阶梯的方式变化。情况如图1.1.2所示。高阻抗电压表可以在不干扰电池的情况下,通过从电池中抽取可观的电流来测量整个电池中电极之间的电势差。这个电池电势[伏特$(\mathrm{V})$,其中$1 \mathrm{~V}=1$焦耳/库仑$(\mathrm{J} / \mathrm{C})$]表示可用于驱动电极之间的外部电荷和在电池外做功的能量。它是在电池内部从一个电极到另一个电极的电路径上所遇到的单个界面电位差的总和(如图1.1.2中$E$所示)。电极之间的电位差不仅可以用刚才讨论的方式观察到。它也可以通过连接电池上的电源来故意改变。当施加电压被调整时,通常可以预期个别界面电位差的变化,特别是在电极/电解质边界处。正常情况下,施加的电压将不同于开路电池电位,电池将通过从电源吸取电流作出响应。通过改变施加的电压,可以使电流向任意方向流动。我们不久将讨论电流的大小和化学效应


在相边界处的电位急剧转变意味着那里存在高电场。我们可以预期它会影响界面区域的载流子(电子或离子)的行为。更重要的是,界面上的电位差会影响边界两端电子的相对能量;因此,它可以确定电子转移的方向和速率。因此,电池中电位差的测量和控制是实验电化学中最重要的方面之一

物理代写|电化学代写电化学代考|参考电极和工作电极电位的控制


即使在电化学研究中总是需要使用整个电池,人们的兴趣通常只在一个电极上的行为,称为工作电极。${ }^4$为了专注于此,可以通过使用一个电极(称为参考电极)来标准化电池的另一半,该电极在其电极/电解质边界处显示可重复的、不变的电位差。如果一个电池中工作电极与一个性能良好的参比电极配对,那么任何电池电位的变化都必须发生在工作电极上。这种参比电极的关键是保持已知的恒定成分。如果半反应的所有参与者都出现在电极/电解质的界面上[包括两种氧化还原形式(例如,$\mathrm{AgCl}$和$\mathrm{Ag}$或$\mathrm{H}^{+}$和$\mathrm{H}_2$)],界面电位差被证明与电极附近的那些物种的活性有关。${ }^5$在化学导论中熟悉的Nernst方程定量地描述了这种行为(第2.1.6节)。通过构造一个具有可再现成分的参比电极,可以在参比界面处得到一个可再现的电位差


同样重要的是,当电流通过电池时,参考电极的界面电位差不改变,电池的参考侧不受工作侧的污染。我们很快就会看到如何解决这些问题。参考电极的设计、构造和使用本身就是一个重要的主题(第2.1.8节和2.5节),但现在不应转移我们的注意力。目前的目的只是介绍参比电极的概念,并确定一些常见的类型


国际上公认的主要参考标准是标准氢电极(SHE)或标准氢电极(NHE),其所有成分的单位活度为$25^{\circ} \mathrm{C}:{ }^6$
$$
\mathrm{Pt} / \mathrm{H}_2(a=1) / \mathrm{H}^{+}(a=1, \text { aqueous })
$$
由于NHE从实验角度来看不方便,因此相对于其他参考电极测量并引用${ }^7$电位。一个重要的历史参考是饱和甘汞电极(SCE),它是
$$
\mathrm{Hg} / \mathrm{Hg}_2 \mathrm{Cl}_2 / \mathrm{KCl} \text { (saturated in water) }
$$
它在$25^{\circ} \mathrm{C}$的电位是$0.244 \mathrm{~V} v$ s. $\mathrm{NHE}$

$\mathrm{Ag} / \mathrm{AgCl} / \mathrm{KCl}$(在水中饱和)
$(1.1 .11)$
与$0.197 \mathrm{~V}$的潜力在$25^{\circ} \mathrm{C}$对比NHE。当使用这种电极时,通常会看到文献中确定的电位为“vs. $\mathrm{Ag} / \mathrm{AgCl}$”。当简单地使用高阻抗电压表观察电池电位时,电极之间的外部电路不允许有显著的电流通过。在这种情况下,工作电极电位只有在工作电极的成分发生变化时才会发生变化,可能是因为$\mathrm{pH}$的变化,或者是因为周围溶液中加入了新的物种。
如上所述,也可以改变工作电极的电位$v$。参考通过连接电源到这两个电极,使电池电位采用电源的输出电压。理想情况下,在没有连接电源的情况下观察到的细胞电位的任何变化都将显示在工作电极上,因为参比电极被构建为保持恒定的界面电位差。${ }^8$通过这种方式,我们可以实现对工作电极电位的任意控制。在下面几节中,我们将详细讨论这个主题

物理代写|电化学代写Electrochemical代考

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微观经济学代写

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线性代数是数学的一个分支,涉及线性方程,如:线性图,如:以及它们在向量空间和通过矩阵的表示。线性代数是几乎所有数学领域的核心。

博弈论代写

现代博弈论始于约翰-冯-诺伊曼(John von Neumann)提出的两人零和博弈中的混合策略均衡的观点及其证明。冯-诺依曼的原始证明使用了关于连续映射到紧凑凸集的布劳威尔定点定理,这成为博弈论和数学经济学的标准方法。在他的论文之后,1944年,他与奥斯卡-莫根斯特恩(Oskar Morgenstern)共同撰写了《游戏和经济行为理论》一书,该书考虑了几个参与者的合作游戏。这本书的第二版提供了预期效用的公理理论,使数理统计学家和经济学家能够处理不确定性下的决策。

微积分代写

微积分,最初被称为无穷小微积分或 “无穷小的微积分”,是对连续变化的数学研究,就像几何学是对形状的研究,而代数是对算术运算的概括研究一样。

它有两个主要分支,微分和积分;微分涉及瞬时变化率和曲线的斜率,而积分涉及数量的累积,以及曲线下或曲线之间的面积。这两个分支通过微积分的基本定理相互联系,它们利用了无限序列和无限级数收敛到一个明确定义的极限的基本概念 。

计量经济学代写

什么是计量经济学?
计量经济学是统计学和数学模型的定量应用,使用数据来发展理论或测试经济学中的现有假设,并根据历史数据预测未来趋势。它对现实世界的数据进行统计试验,然后将结果与被测试的理论进行比较和对比。

根据你是对测试现有理论感兴趣,还是对利用现有数据在这些观察的基础上提出新的假设感兴趣,计量经济学可以细分为两大类:理论和应用。那些经常从事这种实践的人通常被称为计量经济学家。

Matlab代写

MATLAB 是一种用于技术计算的高性能语言。它将计算、可视化和编程集成在一个易于使用的环境中,其中问题和解决方案以熟悉的数学符号表示。典型用途包括:数学和计算算法开发建模、仿真和原型制作数据分析、探索和可视化科学和工程图形应用程序开发,包括图形用户界面构建MATLAB 是一个交互式系统,其基本数据元素是一个不需要维度的数组。这使您可以解决许多技术计算问题,尤其是那些具有矩阵和向量公式的问题,而只需用 C 或 Fortran 等标量非交互式语言编写程序所需的时间的一小部分。MATLAB 名称代表矩阵实验室。MATLAB 最初的编写目的是提供对由 LINPACK 和 EISPACK 项目开发的矩阵软件的轻松访问,这两个项目共同代表了矩阵计算软件的最新技术。MATLAB 经过多年的发展,得到了许多用户的投入。在大学环境中,它是数学、工程和科学入门和高级课程的标准教学工具。在工业领域,MATLAB 是高效研究、开发和分析的首选工具。MATLAB 具有一系列称为工具箱的特定于应用程序的解决方案。对于大多数 MATLAB 用户来说非常重要,工具箱允许您学习应用专业技术。工具箱是 MATLAB 函数(M 文件)的综合集合,可扩展 MATLAB 环境以解决特定类别的问题。可用工具箱的领域包括信号处理、控制系统、神经网络、模糊逻辑、小波、仿真等。

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